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金屬材料鈦合金在化工與醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用

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鈦合金是一類由鈦(Titanium,化學(xué)符號(hào) Ti)與其他金屬元素合金化而成的一類金屬合金。鈦與其他金屬元素的合金化使得鈦不僅可以提高其力學(xué)性能,還可以改善其物理特性以更好地適應(yīng)不同的實(shí)際需求[1]。鈦合金具有高強(qiáng)度、低彈性模量、優(yōu)異的耐腐蝕性、良好的生物相容性等特點(diǎn),在化工和醫(yī)藥領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[2,3]。在化工領(lǐng)域,鈦合金常被選用于石油和天然氣開(kāi)采、燃料電池、海水淡化、制造化工設(shè)備、管道和反應(yīng)器,尤其在處理酸、堿、氧化物等腐蝕性介質(zhì)時(shí)表現(xiàn)出色。此外,鈦合金還被廣泛應(yīng)用于制造化工閥門、泵和電解槽等設(shè)備,為化工生產(chǎn)提供了可靠的材料基礎(chǔ)。在醫(yī)藥領(lǐng)域,由于鈦合金具有良好的生物相容性,因此,被廣泛用于制造骨科植入物,如人工髖關(guān)節(jié)和牙科植入物。此外,鈦合金在藥物釋放動(dòng)力學(xué)等方面也發(fā)揮了重要作用,廣泛涉及藥物輸送系統(tǒng)的設(shè)計(jì)和優(yōu)化。通過(guò)將鈦合金納入藥物輸送系統(tǒng)的構(gòu)建,成功實(shí)現(xiàn)了對(duì)藥物釋放速率和方式的精準(zhǔn)調(diào)控。這一創(chuàng)新性應(yīng)用為醫(yī)學(xué)科研和治療提供了更為高效和前沿的選擇。本文主要從鈦合金材料在化工與醫(yī)藥兩大領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行詳細(xì)闡述,為鈦合金材料在化工與醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用和發(fā)展提供參考。

1、 金屬材料鈦合金在化工領(lǐng)域的應(yīng)用

1.1 在石油工業(yè)方面的應(yīng)用

在深水、高溫高壓、高腐蝕等油氣勘探逐漸向非常規(guī)油氣資源擴(kuò)展的趨勢(shì)下,傳統(tǒng)油井管材無(wú)法滿足這些極端的使用條件。因此,鈦合金油井管備受關(guān)注。鈦合金因其比強(qiáng)度高、耐腐蝕性強(qiáng)、彈性模量低、易于冷成型、抗海水侵蝕等特性,特別是能夠有效解決油井管道在惡劣工況下發(fā)生腐蝕失效的問(wèn)題,使其成為在深井、超深井、短半徑水平井和高酸油氣井等極端環(huán)境中應(yīng)用的理想選擇[4]。這使得鈦合金油井管成為支撐非常規(guī)油氣資源勘探和開(kāi)發(fā)的強(qiáng)大工具。

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楊彪等人[5]發(fā)現(xiàn)通過(guò)采用鈦合金油井管,不僅能夠大幅度減輕油井管的總質(zhì)量,降低開(kāi)采機(jī)構(gòu)負(fù)荷,同時(shí)鈦合金的焊接性能優(yōu)異,在高溫高壓環(huán)境下適應(yīng)性好。而且鈦合金油井管還具有很高的經(jīng)濟(jì)性,這些對(duì)于深水勘探和生產(chǎn)等應(yīng)用場(chǎng)景具有重要的實(shí)際意義。此外,鈦合金可以用于制作在特殊工藝開(kāi)采的油井中需要的鉆桿和油套管。鈦合金鉆桿具有較高的柔韌性、較小的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、較強(qiáng)的抗疲勞性、優(yōu)越的抗腐蝕性以及較輕巧的質(zhì)量等優(yōu)點(diǎn)。更有趣的是,熱軋工藝的鈦合金鉆桿不僅繼承了普通鋼管的強(qiáng)度,還融合了合成材料的柔韌性。使用鈦合金制造的油套管可以更好地保證鉆井過(guò)程和完井后整個(gè)油井的正常運(yùn)行,奚運(yùn)濤等人[6]研究發(fā)現(xiàn),采用鈦合金制造的油套管,在深度為 1524m、溫度為 260~287℃的熱采井中,應(yīng)用 145 鋼級(jí)鈦合金套管效果顯著,能較好地保證鉆探過(guò)程和整個(gè)油井結(jié)束后的正常運(yùn)轉(zhuǎn)。

總體而言,鈦合金在石油工業(yè)開(kāi)發(fā)中的應(yīng)用,為解決極端工況下的技術(shù)難題提供了可行的解決方案,進(jìn)一步推動(dòng)了油氣行業(yè)的發(fā)展。

1.2 在燃料電池方面的應(yīng)用

燃料電池技術(shù)廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中,如用于電力備份系統(tǒng)、無(wú)人機(jī)、工業(yè)機(jī)器人等。它們可以提供可靠的電力,并減少對(duì)傳統(tǒng)燃料的依賴。但目前現(xiàn)有的燃料電池的壽命、氣密性以及抗腐蝕性能還不夠好,無(wú)法滿足實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)需要[7]。

蓋彥青等學(xué)者[8]運(yùn)用單模光纖激光器進(jìn)行燃料電池鈦合金材料的焊接實(shí)驗(yàn)。經(jīng)過(guò)系統(tǒng)調(diào)整,正交測(cè)試時(shí),發(fā)現(xiàn)工藝參數(shù)相對(duì)最優(yōu)。通過(guò)最佳工藝參數(shù)對(duì)燃料電池鈦合金極板進(jìn)行焊接,壓力條件下進(jìn)行密封測(cè)試,結(jié)果顯示,產(chǎn)品在 0.30MPa 下無(wú)漏氣。同時(shí)對(duì) TC4 鈦合金母材進(jìn)行腐蝕測(cè)試,對(duì)焊縫進(jìn)行激光焊接。測(cè)試結(jié)果顯示,TC4 鈦合金母材和激光焊接的焊縫表面均未出現(xiàn)明顯的顏色變化,也沒(méi)有腐蝕孔洞和凹坑等缺陷。這說(shuō)明 TC4 鈦合金的激光焊接焊縫能夠滿足燃料電池對(duì)抗腐蝕性的要求。王明超等人[9]致力于解決燃料電池不銹鋼雙極板電堆壽命短的問(wèn)題。TA1、TA9、TA10、TI35 等 4 種鈦合金過(guò)渡層通過(guò)增強(qiáng)濾脈沖偏電弧離子鍍技術(shù),在 316L 不銹鋼雙極板基體上成功沉積。在電化學(xué)耐蝕性能的比較中,Ti35 鈦合金作為過(guò)渡層展現(xiàn)出優(yōu)異性能。使用Ti35 鈦合金過(guò)渡層不僅明顯提高了耐蝕性能,而且也延長(zhǎng)了燃料電池的使用壽命。

1.3 在化工設(shè)備裝置方面的應(yīng)用

全球化工技術(shù)的進(jìn)步帶來(lái)了更先進(jìn)的化工技術(shù)和裝置。化工裝置在化工生產(chǎn)中起到關(guān)鍵性的作用,化工裝置的性能直接關(guān)系到生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。由于鈦合金具有高強(qiáng)度、優(yōu)異的耐蝕性以及良好的內(nèi)熱性能,因此,廣泛應(yīng)用于制造化工設(shè)備,尤其在近年來(lái)得到了廣泛推廣。然而,目前在使用鈦合金設(shè)備時(shí)仍存在一些問(wèn)題,尤其是在鈦合金設(shè)備的焊前處理、焊接工藝選擇和焊接缺陷的防范方面仍缺乏一些有效的補(bǔ)救措施。高俊生等人[10]針對(duì)化工裝置應(yīng)用鈦合金開(kāi)裂的處理方法中,強(qiáng)調(diào)正確選擇焊接工藝參數(shù)的重要性,包括焊接溫度適宜、焊接速度適宜等,以解決開(kāi)裂問(wèn)題。此外,為保證焊接界面的質(zhì)量,去除焊件表面及焊絲表面的有機(jī)物質(zhì),如氧化皮、油污等,也被視為其中的關(guān)鍵步驟。焊接時(shí)必須精確控制 Ar 的流量和流速,防止因充氣防護(hù)效果差而導(dǎo)致氣流湍急進(jìn)而產(chǎn)生不良效果。通過(guò)保持 Ar 的均勻流動(dòng),可以有效防止O2的進(jìn)入,減少氧化的風(fēng)險(xiǎn),從而降低裂紋的發(fā)生率。值得注意的是,還可以采用手工鎢極氬弧焊這一焊接方法來(lái)處理鈦合金,這種方法不僅可行而且能夠取得滿意的效果。手工操作可以更靈活地掌握焊接過(guò)程,使得焊縫更為均勻,減少裂紋的產(chǎn)生。這一研究為解決鈦合金在化工裝置中的開(kāi)裂問(wèn)題提供了行之有效的方法,為改進(jìn)焊接工藝和提高鈦合金設(shè)備的可靠性提供了有益指導(dǎo)。此后,邊雯雯[11]進(jìn)一步強(qiáng)調(diào)了對(duì)鈦合金材料自身特性的深入理解,并提倡加強(qiáng)對(duì)各個(gè)環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制,以有針對(duì)性地解決化工設(shè)備裝置中的焊接問(wèn)題和裂縫問(wèn)題。確保在化工生產(chǎn)中達(dá)到更高的可靠性和安全性。

1.4 在海水淡化方面的應(yīng)用

由于全球淡水資源相對(duì)有限,因此,在解決水資源緊缺問(wèn)題上,海水淡化技術(shù)顯得異常重要。研究表明,耐海水腐蝕的最佳材料是鈦合金[12]。

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張文毓[13]指出,目前在海水淡化設(shè)備中,尤其是在多級(jí)閃蒸海水淡化裝置技術(shù)上,主要采用鈦合金作為導(dǎo)熱管。該技術(shù)具有相當(dāng)成熟的優(yōu)點(diǎn),出水量大、淡水質(zhì)量高、淡化成本低、適用范圍廣、操作穩(wěn)定。值得關(guān)注的是,電廠低品位熱能的充分利用,使多級(jí)閃蒸海水淡化裝置的能源利用率顯著提高,從而使其在可持續(xù)發(fā)展中優(yōu)勢(shì)顯著。其次,由于鈦合金具有耐高溫離子腐蝕的特性,因此,在海水淡化裝置中廣泛應(yīng)用于蒸發(fā)器的制造。這使得海水淡化過(guò)程在高溫環(huán)境下能夠保持設(shè)備的穩(wěn)定運(yùn)行。另外,在海水淡化設(shè)備中,鈦合金本身的抗腐蝕能力也使其成為熱交換器的首選材料。

綜合而言,鈦合金在海水淡化技術(shù)中的應(yīng)用有助于提高設(shè)備的性能和可靠性,為解決全球淡水資源短缺問(wèn)題提供了一種可行的技術(shù)途徑。

2、 金屬材料鈦合金在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用

2.1 在骨科方面的應(yīng)用

鈦合金在骨科領(lǐng)域應(yīng)用十分廣泛,主要得益于其優(yōu)異的生物相容性、高強(qiáng)度、輕質(zhì)量、耐腐蝕和良好的可加工性。鈦合金是重要的骨科植入物材料[14]。

張正也等研究人員[15]發(fā)現(xiàn),3D 打印技術(shù)具有個(gè)性化和精準(zhǔn)化定制的顯著優(yōu)勢(shì)。通過(guò)結(jié)合鈦合金的優(yōu)良特性,可根據(jù)病人原有的骨骼結(jié)構(gòu)進(jìn)行個(gè)性化的定制。這種方法可以制造出與患者自身骨骼形態(tài)一致、微觀結(jié)構(gòu)相近的植入體。充分利用外形匹配的優(yōu)勢(shì),最大程度地還原生物力學(xué)特性,有助于縮短軟組織重新適應(yīng)的過(guò)程,更有效地促進(jìn)骨長(zhǎng)入并加速骨愈合的達(dá)成。這一創(chuàng)新方法有望在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中推動(dòng)個(gè)體化治療和骨科手術(shù)的發(fā)展。為確保在骨科領(lǐng)域中安全應(yīng)用 3D 打印技術(shù),王涵等研究者[16]進(jìn)行了鈦合金在骨科應(yīng)用中的亞慢性全身毒性研究。他們采用 SD 大鼠,通過(guò)尾靜脈注射途徑進(jìn)行亞慢性全身毒性實(shí)驗(yàn),采用多項(xiàng)指標(biāo)來(lái)評(píng)估 3D 打印骨科鈦合金的亞慢性全身毒性,包括監(jiān)測(cè)大鼠的身體質(zhì)量、血液學(xué)、臨床生化、臟器系數(shù)和組織病理等。結(jié)果顯示,3D 打印骨科鈦合金在實(shí)驗(yàn)中沒(méi)有觀察到任何SD 大鼠生物學(xué)上的顯著異常指標(biāo),在亞慢性全身性毒性方面也沒(méi)有顯示出不良影響。這為進(jìn)一步應(yīng)用于骨科領(lǐng)域的 3D 打印技術(shù)提供了有益的毒理學(xué)評(píng)價(jià)。劉迅等人[17]隨后揭示了β鈦合金在 3D 打印技術(shù)中的潛力。他們發(fā)現(xiàn)β鈦合金具有更低的彈性模量,這一發(fā)現(xiàn)為 3D 打印技術(shù)指明了新的研發(fā)方向。

通過(guò)這項(xiàng)研究,他們成功地實(shí)現(xiàn)了對(duì)骨組織的精確復(fù)制,為醫(yī)學(xué)和生物工程領(lǐng)域的應(yīng)用提供了有力支持。

此外,也有研究顯示,不含有毒元素V和Al的β鈦合金彈性模量更低,強(qiáng)度更高,生物相容性更好[ 18]。由于其不容易引發(fā)“應(yīng)力屏蔽”現(xiàn)象,因此綜合性能更為出色。這使得β鈦合金成為骨科內(nèi)植入產(chǎn)品的理想材料,如髖關(guān)節(jié)、膝部、踝部、肩部、肘部、腕部、指關(guān)節(jié)等,骨創(chuàng)傷產(chǎn)品(如螺釘、鋼板、髓內(nèi)釘?shù)龋┮约肮莾?nèi)固定系統(tǒng)(如脊椎內(nèi)固定系統(tǒng))等[19]。

2.2 在牙科方面的應(yīng)用

鈦合金以其卓越的機(jī)械性能、生物相容性和耐腐蝕性在口腔種植、固定義齒、活動(dòng)義齒及牙體缺損修復(fù)等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用[20,21]。

在醫(yī)學(xué)不斷進(jìn)步、研究不斷深入的情況下,對(duì)它的性能要求也越來(lái)越高。為此,杜錦錦等研究者[22 ]采用機(jī)械處理、物理化學(xué)和生物化學(xué)等方法進(jìn)行表面改性,不僅顯著改善了材料性能,而且使其能夠滿足不同領(lǐng)域的特殊需求。這些改進(jìn)為臨床提供了更多選擇,有助于更精準(zhǔn)地應(yīng)用合適的鈦合金材料。在過(guò)去,常用于牙科修復(fù)的合金包括含有有毒元素Al和V的材料,如 Ti-6Al-4V 和 Ti-6Al-7Nb 等。然而,近年來(lái),國(guó)內(nèi)外的研究者們已經(jīng)紛紛將注意力轉(zhuǎn)向了對(duì)無(wú)毒牙科修復(fù)用鈦合金的深入研究[23]。研究者們認(rèn)識(shí)到,Mo 和 Nb 等元素被認(rèn)為是β相穩(wěn)定元素,它們的引入能夠有效提高合金的強(qiáng)度和塑性,同時(shí)降低合金的彈性模量。而且,這些合金的生物相容性也很好。徐麗娟[24]成功地利用 LZ5 型離心鑄鈦機(jī)制備了 Ti-Mo、Ti-Nb 和 Ti-Mo-Nb 合金材料。通過(guò)對(duì)這些合金的顯微組織、力學(xué)性能、摩擦磨損和腐蝕特性進(jìn)行系統(tǒng)研究,進(jìn)一步深入調(diào)查了優(yōu)化的β型

Ti-Mo-Nb 合金的生物相容性和鑄造性能。通過(guò)采用熔模精密鑄造工藝,成功地制備了適用于口腔修復(fù)的牙冠。這些研究成果為開(kāi)發(fā)更安全、更有效的口腔修復(fù)材料提供了有力支持。

2.3 在藥物釋放動(dòng)力學(xué)方面的應(yīng)用

占據(jù)全身骨關(guān)節(jié)結(jié)核病例中約 10%~15%的髖關(guān)節(jié)結(jié)核是最為常見(jiàn)的四肢骨關(guān)節(jié)結(jié)核之一。近年來(lái),髖關(guān)節(jié)結(jié)核的患病率呈現(xiàn)逐年上升的趨勢(shì)[25]。

在髖關(guān)節(jié)結(jié)核的晚期,關(guān)節(jié)經(jīng)歷了嚴(yán)重的損害,表現(xiàn)為軟骨的脫落以及軟骨下骨遭受侵蝕和破壞。這一情況可能導(dǎo)致病患在髖關(guān)節(jié)功能方面遭受重大影響。以往常規(guī)的治療方法是采用關(guān)節(jié)融合,但近年來(lái)一期關(guān)節(jié)置換逐漸受到廣泛認(rèn)可[26,27],但在關(guān)節(jié)置換后仍有可能出現(xiàn)術(shù)后復(fù)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn),尤其是隨著耐藥結(jié)核病人較多和耐利福平結(jié)核病人逐漸增多的情況下,更是如此。目前,如何更有效地降低人工關(guān)節(jié)置換術(shù)后關(guān)節(jié)結(jié)核復(fù)發(fā)的風(fēng)險(xiǎn)是當(dāng)務(wù)之急。在這樣的背景下,在人造關(guān)節(jié)假體表面鈦合金就成了常用的材質(zhì)。為減少晚期關(guān)節(jié)結(jié)核在人工關(guān)節(jié)置換術(shù)后的復(fù)發(fā)風(fēng)險(xiǎn),高旭鵬等研究人員[28]探索將利福平(Rifampicin,RFP)緩釋涂層引入鈦合金材料表面的可行性,并對(duì)其釋放藥物的體內(nèi)外特性進(jìn)行研究,以降低人工關(guān)節(jié)置換術(shù)后晚期關(guān)節(jié)結(jié)核的復(fù)發(fā)風(fēng)險(xiǎn)。

鈦合金材料表面成功形成聚多巴胺(PDA)薄膜,通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)生成。隨后,將利福平粉劑加入交聯(lián)淀粉(CS)和四臂巰基聚乙二醇(PEG)中制成水凝膠。Ti-PDA-PEG-CS-RFP(Ti-PPCR)涂層通過(guò)浸漬提拉法在 PDA 薄膜表面涂覆水凝膠,最終成功制備。藥物釋放特性通過(guò)使用高效液相色譜法在模擬體液中檢測(cè)得到。結(jié)果發(fā)現(xiàn),前 3d Ti-PPCR 藥物釋放速度較快,累計(jì)釋放藥物數(shù)量占總藥物數(shù)量的63.2%。隨后釋放趨于平緩,總釋放率達(dá)到了 79.2%,釋放時(shí)間長(zhǎng)達(dá) 9d。在體內(nèi)實(shí)驗(yàn)中,20 只新西蘭大白兔的右側(cè)股骨中植入了攜帶 6.2mg 藥物的 Ti-PPCR鈦合金片,分別在術(shù)后 5、10、15、20d 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在身體內(nèi)骨組織和肌肉組織中,藥物濃度上升很快,到了最高峰的第 5 天,之后,藥物濃度就慢慢減少了。總釋放周期分別可長(zhǎng)達(dá) 20d 和 10d,且均在最小殺菌濃度以上。值得注意的是,利福平并未被檢出存在于兔靜脈血液中。綜合來(lái)看,鈦金屬表面構(gòu)筑的 Ti-PPCR 利福緩釋涂層,在藥物釋放動(dòng)力學(xué)方面表現(xiàn)出顯著的局部緩釋效果。

3 、結(jié)語(yǔ)

隨著金屬材料鈦合金的持續(xù)發(fā)展,其已經(jīng)深度融入化工和醫(yī)藥領(lǐng)域,發(fā)揮了獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。在石油工業(yè)、燃料電池、化工設(shè)備裝置、海水淡化、骨科、牙科和藥物釋放動(dòng)力學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域,鈦合金憑借卓越的性能為解決復(fù)雜問(wèn)題提供了創(chuàng)新的解決方案。在化工領(lǐng)域,鈦合金可以更好地用于石油工業(yè)開(kāi)發(fā),明顯提高了燃料電池的耐蝕性能,延長(zhǎng)了其使用壽命,解決了化工設(shè)備裝置中的焊接問(wèn)題和裂縫問(wèn)題,提高了海水淡化技術(shù)設(shè)備中的性能和可靠性。在醫(yī)藥領(lǐng)域,鈦合金成為骨科和牙科修復(fù)的理想材料,同時(shí)在藥物釋放動(dòng)力學(xué)方面展現(xiàn)出了顯著的局部緩釋作用。然而,鈦合金目前仍然面臨一系列問(wèn)題,如高成本、難加工、在可持續(xù)性和環(huán)保等方面仍存在挑戰(zhàn)。

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這需要不斷的研究和技術(shù)改進(jìn),以降低成本、提高加工可行性,并尋找更環(huán)保和可持續(xù)的生產(chǎn)方法。相信隨著化學(xué)工業(yè)和材料學(xué)的蓬勃發(fā)展,預(yù)計(jì)鈦合金將逐步克服這些問(wèn)題,不斷完善并深入應(yīng)用于化工和醫(yī)藥領(lǐng)域。這種發(fā)展不僅有助于推動(dòng)科學(xué)研究取得新的突破,也為產(chǎn)業(yè)提供了更具創(chuàng)新性和可持續(xù)性的解決方案。

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