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鈦合金抗高溫腐蝕涂層的研究進(jìn)展

發(fā)布時間: 2025-07-21 06:35:21    瀏覽次數(shù):

前言

鈦合金因其高比強(qiáng)度、低密度等特性,被廣泛應(yīng)用于航空航天及海洋等領(lǐng)域 [1-3]。但同時鈦合金的氧溶解度很高,高溫條件下極易發(fā)生表面氧化,并且隨著氧的擴(kuò)散,會產(chǎn)生溶氧致脆問題,致使合金力學(xué)性能下降 [4]。當(dāng)環(huán)境中存在水蒸氣和 NaCl 鹽等腐蝕介質(zhì)時,腐蝕速率會顯著增加,這是因?yàn)?NaCl 和水蒸氣會與鈦合金中的鈦氧化物發(fā)生反應(yīng),使致密氧化膜轉(zhuǎn)變成無保護(hù)性且富含擴(kuò)散通道的Na4Ti5O12等 [5-7]。鈦合金抗高溫腐蝕性差的問題已成為制約其作為航空發(fā)動機(jī)葉片、渦輪葉片等在海洋環(huán)境中使用的關(guān)鍵因素 [5,8]。合金化處理和施加防護(hù)涂層都可以提高鈦合金抗高溫腐蝕性。其中合金化是通過添加合金元素形成固溶體改變材料微觀組織,進(jìn)而改善性能。但元素的添加量影響著合金性能,當(dāng)添加量較少時,對抗高溫腐蝕、抗氧化性提升效果不明顯,添加量過多又會使合金力學(xué)性能下降,因此該方法具有一定局限性。通過表面改性在鈦合金表面引入防護(hù)涂層提升表面性能的同時幾乎不影響基體性能,是最佳選擇。

1、抗高溫腐蝕涂層的分類及其防護(hù)機(jī)制

目前鈦合金常用的抗高溫腐蝕涂層按性質(zhì)可分為金屬涂層(單一金屬涂層、二元合金涂層、三元合金涂層及多元合金涂層等)、非金屬涂層(氮化物涂層、氧化物涂層、搪瓷涂層及磷酸鹽涂層等)及金屬 / 非金屬復(fù)合涂層等。它們通過抑制腐蝕介質(zhì)的向內(nèi)擴(kuò)散,起到保護(hù)鈦合金基體的作用,可通過多種方法制備,如圖 1 所示。

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1.1 金屬涂層

金屬涂層具有良好的韌性和抗氧化性特點(diǎn),主要包括單一金屬涂層、二元合金涂層、三元合金涂層及多元合金涂層等。

1.1.1 單一金屬涂層

鉻(Chromium, Cr)等元素是重要的抗高溫氧化元素,在鈦合金上制備涂層可生成Cr2O3氧化膜起到高溫防護(hù)作用。根據(jù)李建普等 [9] 的研究,沉積 Cr 涂層的樣品在經(jīng)短時氧化后表面被Cr2O3氧化膜覆蓋,可對基體提供保護(hù)。但在長期腐蝕環(huán)境下,氧等腐蝕介質(zhì)會逐漸通過晶界擴(kuò)散導(dǎo)致單一金屬涂層開裂、剝落和失效 [10]。因此其應(yīng)用受到了很大限制。

1.1.2 二元合金涂層

針對單一金屬涂層存在的問題,部分學(xué)者提出使用 2 種元素協(xié)同增強(qiáng)涂層的保護(hù)作用。Burkov 等 [11] 在 TC4 基體上沉積了 5 種不同 Al 含量的 TiAl 涂層,并在 900℃空氣中對其進(jìn)行了 100h 的氧化測試,結(jié)果表明,Al 含量為 68% 的涂層可以將基體抗氧化性提高 3.4 倍。Liu 等 [12] 在 TA2 鈦合金表面沉積了 Ti-Ni 梯度涂層,涂層的相組成主要為 NiTi、NiTi2和Ni3Ti,在 800℃高溫中經(jīng) 100h 氧化測試后,無涂層樣品表面形成非致密的TiO2層,空隙的存在使氧原子更容易滲入加速氧化,而涂層樣品則表現(xiàn)出了較好的抗氧化性。為進(jìn)一步探究二元合金涂層高溫海洋環(huán)境下的性能,Zhang 等 [13] 研究了 TiAl 涂層和 NiAl 涂層在 700℃的 NaCl 和水蒸氣中的腐蝕性能,結(jié)果表明,兩種涂層分別由TiAl3相和Ni2Al3、NiAl3相組成,腐蝕后質(zhì)量增加較裸材分別降低了 26.1% 和 92.0%;TiAl 涂層在鹽和水蒸氣協(xié)同作用下提供的保護(hù)作用較小,而 NiAl 涂層由于表面的Ni2Al3阻擋層和致密Al2O3氧化層,耐腐蝕性提高顯著。

1.1.3 三元合金涂層

Si 等元素可以增加 Al 原子的擴(kuò)散速率,常被添加至二元合金涂層中促進(jìn)表面形成更多的Al2O3相。劉洪喜等 [14] 等采用激光熔覆技術(shù)在 TC4 鈦合金表面分別制備了 Ti、Al、Si 比為 41∶41∶18 和 35∶35∶30 的 2 種涂層,并在 800℃對其進(jìn)行氧化測試,涂層的氧化增重較裸材分別降低了 90% 和 92%。這歸因于涂層表面生成的致密TiO2、Al2O3和SiO2氧化膜阻礙了氧的擴(kuò)散。Li 等 [15] 對比了有無 TiAlSi 涂層的 Ti65 合金在 800℃下恒溫氧化 240h 后的質(zhì)量變化,結(jié)果顯示,裸材氧化增重為80.24mg/cm2,有涂層的試樣氧化增重為3.30mg/cm2,是裸材增重的 1/24。在 TC4 鈦合金上制備了不同 Nb 和 Si 含量的 TiAl-xNb 涂層、x 涂層和 xy 涂層,用Na2SO4和 NaCl 的混合物作為熱腐蝕介質(zhì),對各涂層在 800℃下進(jìn)行了 300h 的腐蝕測試,如圖 2 是腐蝕后各涂層的厚度損失圖。可見,隨著 Nb、Si 元素添加量的增加,涂層厚度損失量減小,其中 Si 元素的影響更為顯著。上述結(jié)果與圖 3 所示的 TiAl-xNbySi 涂層的熱腐蝕機(jī)理有關(guān),Nb 的添加促進(jìn)了涂層中TiAl3相的形成,在腐蝕早期使得涂層表面形成了連續(xù)致密的Al2O3層,可有效阻擋腐蝕介質(zhì),并且該層下方還形成了由Al2O3、TiO2、SiO2和Nb2O5組成的氧化膜,隨著腐蝕不斷進(jìn)行,這些氧化物與腐蝕介質(zhì)反應(yīng)生成Na2O-Al2O3-TiO2-SiO2復(fù)合物浮上表面,阻止腐蝕介質(zhì)與氧化膜直接接觸,進(jìn)一步減緩了腐蝕速率,顯著提高了涂層樣品的耐熱腐蝕性。

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1.1.4 多元合金涂層

多元合金涂層包括 MCrAlY 涂層和高熵合金涂層,其中 MCrAlY 涂層中 M 為 Ni、Co 或 NiCo,Cr 和 Al 元素會生成保護(hù)性的Al2O3和Cr2O3氧化膜,Y 元素的加入可以提高氧化膜的黏附性 [17,18]。彭小敏等 [19] 在 TC4 鈦合金表面沉積了 NiCrAlY 涂層,并研究了其高溫氧化行為,結(jié)果表明:經(jīng) 700℃或 800℃氧化 100h 后,裸材的氧化速率分別為18.25、52.83ug/(cm2. h),而涂層表面形成了由Al2O3和Cr2O3組成的氧化膜,氧化速率分別降低為8.92、34.63ug/(cm2. h)。此外,MGrAIY 涂層還常被用作中間層。Gong 等 [20] 將其作為擴(kuò)散阻擋層在純鈦基底上沉積了 Al/ NiCrAlY 復(fù)合涂層,如圖 4 展示了不同涂層經(jīng) 800℃氧化 100 次循環(huán)(氧化 50min 空冷 20min 為 1 個循環(huán))后的表面形貌。可見單一 Al 涂層表面有多條明顯可見裂紋且出現(xiàn)剝落,相比之下,雙相 Al/ NiCrAlY 涂層上的氧化皮仍然保持完整。

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Xue 等 [21] 對比了電弧離子鍍沉積和電弧增強(qiáng)輝光放電輔助沉積的復(fù)合涂層在Na2SO4和 NaCl 混合物中的腐蝕情況,如圖 5 為其經(jīng) 650℃、1000h 腐蝕后的的 SEM 截面圖像和元素圖譜,電弧離子鍍涂層中出現(xiàn)大面積腐蝕產(chǎn)物和通道,進(jìn)而使 NiCoCrAlY 層發(fā)生擴(kuò)散,腐蝕嚴(yán)重,而電弧增強(qiáng)輝光放電輔助沉積的 AlSiY 層致密,僅出現(xiàn)了輕微腐蝕。

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高熵合金因具有高熵效應(yīng)、晶格畸變效應(yīng)、遲滯擴(kuò)散效應(yīng)和雞尾酒效應(yīng)而表現(xiàn)出良好的綜合性能 [22]。其中高熵效應(yīng)和遲滯擴(kuò)散效應(yīng)協(xié)同使得高熵合金具備出色的抗高溫氧化性和熱穩(wěn)定性。因此,高熵合金涂層在高溫應(yīng)用領(lǐng)域也得到了廣泛關(guān)注。Cui 等 [23] 在 TC4 鈦合金上電火花沉積了TiVCrNiSi0.1涂層,對其進(jìn)行 700℃氧化試驗(yàn),結(jié)果表明,裸材經(jīng) 50h 氧化后出現(xiàn)了氧化層大面積剝落,而涂層樣品因 Si 的加入,裂紋發(fā)生了自愈合,并且在氧化層與基體之間形成的非晶相SiO2有效阻止了基體元素的外擴(kuò)散和 O 的內(nèi)擴(kuò)散,使氧化速率降低了 15%。Li 等 [24] 在 TC4 合金表面制備了 CoCrFeNiTiNb 高熵合金涂層,并研究了Y2O3對其在 800℃下高溫抗氧化性和Na2SO4與 NaCl 混合鹽中耐熱腐蝕性的影響,發(fā)現(xiàn)Y2O3的添加使涂層氧化速率和熱腐蝕速率分別降低了 43% 和 58%,歸因于Y2O3增強(qiáng)了氧化物和腐蝕產(chǎn)物層的致密性和結(jié)合性能。

1.2 非金屬涂層

金屬涂層通過形成氧化膜阻擋腐蝕介質(zhì)擴(kuò)散起到保護(hù)作用,但隨著涂層中的有益元素不斷消耗,金屬涂層的抗高溫腐蝕能力會逐漸下降,最終難以起到保護(hù)作用。非金屬涂層結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,具有優(yōu)異的抗氧化性和高溫穩(wěn)定性等特征,不容易發(fā)生腐蝕退化。常用的非金屬涂層有氮化物涂層、氧化物涂層、搪瓷涂層及磷酸鹽涂層等。

1.2.1 氮化物涂層

Ti (Al) N 涂層是使用最廣泛的防護(hù)涂層之一。于玉城等 [25] 通過離子鍍在 TC4 合金表面制備了 TiN 涂層,并對其進(jìn)行了 10h 為 1 個周期的循環(huán)氧化實(shí)驗(yàn),結(jié)果顯示,涂層樣品 700℃氧化 130h 后僅發(fā)生局部氧化,200h 后氧化面積雖稍有增大,此時氧化增重也僅為基材的 30%。梁愉等 [26] 研究了 TiAlN 涂層對 TC4 鈦合金在 550℃干燥空氣下抗固態(tài) NaCl 的腐蝕性能影響,裸材經(jīng)熱腐蝕增重超過1.5mg/cm2,而涂層樣品后腐蝕增重僅有0.2mg/cm2。除此之外,CrN 涂層也具有較好的高溫穩(wěn)定性,常被用作鈦合金抗高溫腐蝕涂層。武姣姣 [27] 在鈦合金上制備了Cr2N和 CrN 涂層,研究了其在NaCl-H2O-O2環(huán)境下 600℃腐蝕行為,結(jié)果顯示,腐蝕后Cr2N涂層表面被包含Cr2O3和TiO2以及 CrN 的腐蝕產(chǎn)物覆蓋,且出現(xiàn)嚴(yán)重剝落,CrN 涂層則局部輕微腐蝕,腐蝕產(chǎn)物中未檢測出基體元素 Ti,表現(xiàn)出良好的抗高溫腐蝕性能。

1.2.2 氧化物涂層

氧化物涂層已處于氧化態(tài),穩(wěn)定的氧化層可有效阻礙腐蝕介質(zhì)向基體擴(kuò)散。趙昕睿等 [28] 為了提高 TC4 鈦合金的抗高溫氧化性,在其表面制備了以Al2TiO5和金紅石型TiO2相為主的微弧氧化陶瓷涂層,經(jīng)循環(huán)氧化后,涂層樣品增重0.73mg/cm2,較裸材降低了 96%。Zhang 等 [29] 利用陰極等離子體電解沉積法制備了Al2O3涂層,涂層與基體結(jié)合力強(qiáng),所提供的氧擴(kuò)散通道少,因此涂層樣品在 700℃下氧化 100h 時的氧化速率較裸材顯著降低。Xu 等 [30] 用同樣的方法在 Ti-5553 合金表面沉積的SiO2涂層,經(jīng) 600℃氧化后,致密的SiO2涂層作為擴(kuò)散屏障阻礙了基體元素的向外擴(kuò)散和腐蝕介質(zhì)的向內(nèi)擴(kuò)散,氧化增重較裸材最高可降低約 2 個數(shù)量級。

1.2.3 搪瓷涂層

搪瓷涂層是一種以SiO2為主要成分的復(fù)合陶瓷涂層,具有致密的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,可抵抗大多數(shù)腐蝕性介質(zhì),且制備工藝簡單、成本低,作為保護(hù)涂層顯示出了廣闊的應(yīng)用前景 [31]。Zheng 等 [32] 比較了涂覆 TiAlN 和搪瓷涂層的 TC4 合金在 450℃下 NaCl 和水蒸氣中的腐蝕行為,結(jié)果顯示,裸材由于發(fā)生腐蝕產(chǎn)物剝落而導(dǎo)致質(zhì)量損失,TiAlN 涂層出現(xiàn)少許質(zhì)量增重,而搪瓷涂層基本無質(zhì)量變化,因此盡管 2 種涂層都可降低合金的腐蝕速率,但搪瓷涂層優(yōu)于 TiAlN 涂層。Xiong 等 [33] 評估了搪瓷涂層對 Ti60 合金在 700~800℃含 NaCl 蒸氣的潮濕空氣中的協(xié)同腐蝕行為,結(jié)果如圖 6,搪瓷涂層可以顯著降低 Ti60 合金的腐蝕質(zhì)量增加,且溫度升高基本不影響防護(hù)性能。Chen 等 [34] 在 TC4 合金上涂覆搪瓷涂層,研究了其 800℃下氧化行為,結(jié)果顯示 100h 后質(zhì)量增加僅為1.755mg/cm2。

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1.2.4 磷酸鹽涂層

磷酸鹽涂層是一種耐腐蝕、熱穩(wěn)定性好且無毒環(huán)保的綠色涂層,制備工藝簡單,在各領(lǐng)域中得到了廣泛關(guān)注。Han 等 [35] 以非晶態(tài)AlPO4為粘結(jié)劑,Al2O3/SiC基陶瓷顆粒為填料,成功地在 Ti65 合金表面制備了致密涂層,該涂層在 650℃表現(xiàn)出了良好的抗氧化性。趙菲等 [36] 在同種基體上制備了Al+AlPO4和 Al+SiC+AlPO42 種磷酸鹽涂層,并進(jìn)行了 650℃的等溫氧化實(shí)驗(yàn),結(jié)果顯示,涂層樣品的氧化增重分別為裸材的 1/5 和 1/4。李建呈等 [37] 也做了類似工作,即以Al(H2PO4)3為成膜物,以SiO2陶瓷相為填料,在 Ti65 合金表面制備了硅溶膠改性的磷酸鹽涂層,經(jīng) 650℃鹽水蒸氣環(huán)境腐蝕 100h 后,裸材發(fā)生嚴(yán)重腐蝕,表面生成了疏松腐蝕產(chǎn)物,而磷酸鹽涂層依舊致密,特別是硅溶膠與Al(H2PO4)3質(zhì)量比為 1:4 時表現(xiàn)出更好的耐高溫腐蝕性。

1.3 金屬 / 非金屬復(fù)合涂層

金屬 / 非金屬復(fù)合涂層表現(xiàn)出金屬和非金屬的綜合性能,如高硬度、良好的結(jié)合強(qiáng)度以及優(yōu)異的耐高溫和耐腐蝕性能,可作為提高鈦合金抗高溫腐蝕能力的有效候選涂層。Zhang 等 [38] 采用離子鍍技術(shù)在 TC4 鈦合金上沉積了 Ti/ TiAlN 復(fù)合多層涂層,并研究了其在 600℃下固體 NaCl、H2O和O2環(huán)境中的耐腐蝕性,結(jié)果顯示,腐蝕后裸材質(zhì)量增加在6.0mg/cm2以上,而厚度 0.15μmTi 的復(fù)合多層涂層直到腐蝕 200h 時的質(zhì)量增加依然保持在0.38mg/cm2,表現(xiàn)出了較優(yōu)異的抗高溫腐蝕性能。Du 等 [39] 在 TC4 鈦合金上制備了 TiSiCN/ Ag 納米復(fù)合涂層,裸材和涂層進(jìn)行 550℃NaCl 鹽腐蝕后的 XRD 及表面和截面微觀形貌分別如圖 7 和圖 8 所示。

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另外,圖 9 是二者的腐蝕機(jī)理圖。鈦合金裸材被熱腐蝕后形成松散的腐蝕產(chǎn)物NaxTiyOz,成為裂紋來源,其次中間產(chǎn)物TiCl4在高溫下具有揮發(fā)性,容易造成鈦合金內(nèi)部微孔,加劇了腐蝕。而涂層因?yàn)?Ag 的添加抑制了柱狀晶生成,減少了Cl-和氧的擴(kuò)散通道,并且 Ag 能有效結(jié)合Cl-形成較穩(wěn)定的 AgCl,抑制腐蝕產(chǎn)物NaxTiyOz和TiCl4的生成。此外,Ag 還可以促進(jìn) TiSiCN 氧化生成TiO2,進(jìn)一步提高了涂層的抗高溫腐蝕性能。除多層層狀復(fù)合結(jié)構(gòu)外,楊畢肖 [40] 在 TA10 鈦合金表面制備了 2 種硬質(zhì)顆粒增強(qiáng)金屬 / 非金屬復(fù)合涂層,分別為NiCr-MoSi2和NiCr-MoSi2-B4C復(fù)合涂層,并分別研究了它們在空氣和水蒸氣環(huán)境下 700~800℃的氧化性能,2 種涂層因分別生成了SiO2和B2O3氧化膜而阻止了 O 的擴(kuò)散,進(jìn)而相較于 NiCr 涂層都表現(xiàn)出了更好的抗氧化性能。

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2、鈦合金表面抗高溫腐蝕涂層制備方法

以上圍繞鈦合金抗高溫腐蝕性差的問題,總結(jié)了多種防護(hù)涂層體系,針對不同的涂層,可采用不同的制備方法。下面對制備鈦合金抗腐蝕涂層常用的方法進(jìn)行了簡單總結(jié),如表 1,包括噴涂技術(shù)、物理氣相沉積技術(shù)、液相等離子技術(shù)及高能束沉積技術(shù)等 [41-44]。

表 1 鈦合金表面涂層制備方法 Table1 Preparation method of titanium alloy surface coating

制備方法涂層優(yōu)缺點(diǎn)文獻(xiàn)
噴涂技術(shù)(Al2O3)+CoCrAlTaY 涂層、Al/Ni 涂層、Al/Ni-(Al2O3)及 Al/Ni-WC 復(fù)合涂層、NbC-(Al2O3)復(fù)合涂層、NiCrAl - 膨潤土可研磨密封涂層等優(yōu)點(diǎn):效率高、厚度可控、工藝簡單;缺點(diǎn):涂層存在氣孔缺陷,結(jié)合力不高 [45][46-49]
物理氣相沉積技術(shù)Ta-10W、Ti-Al-N 多層涂層、CrAlN 涂層、Cr/CrN/Cr/CrAlN 多層涂層、TiAlTaN/CrAlN 多層涂層、TiAlCrNiSi 高熵合金涂層等優(yōu)點(diǎn):涂層均勻致密、純度高;缺點(diǎn):工藝參數(shù)復(fù)雜、效率低 [50][51,52-56]
高能束沉積技術(shù)Ti-Al-N 復(fù)合涂層、Ti-Al-Si 涂層、CoCrMoNbTi?高熵合金涂層等優(yōu)點(diǎn):與基體結(jié)合強(qiáng)度高、厚度可控、效率高;缺點(diǎn):所制備陶瓷涂層存在裂紋或氣孔缺陷 [57][58-60]
液相等離子技術(shù)微弧氧化陶瓷涂層、(Al2O3/La2Zr2O7)復(fù)合涂層等優(yōu)點(diǎn):操作簡單、環(huán)保、制備的氧化膜層與基體結(jié)合力強(qiáng);缺點(diǎn):涂層孔隙率高 [61][28,29,62]

2.1 噴涂技術(shù)

在鈦合金涂層制備方法中,噴涂技術(shù)具有操作簡單、生產(chǎn)效率高的優(yōu)點(diǎn),可制備大尺寸部件,受到了廣大學(xué)者的關(guān)注,包括熱噴涂、等離子體噴涂等。噴涂溫度一般都較高,特別是等離子火焰溫度可超過 10000℃[63],可以熔化熔點(diǎn)很高的合金及陶瓷粉末,保證陶瓷顆粒能有效融入合金涂層中,該方法在制備鈦合金表面陶瓷顆粒增強(qiáng)涂層方面表現(xiàn)出了巨大優(yōu)勢。

2.2 物理氣相沉積技術(shù)

物理氣相沉積技術(shù)包括真空蒸發(fā)、磁控濺射和離子鍍,其中磁控濺射和離子鍍技術(shù)應(yīng)用較廣泛。磁控濺射的工作原理為電子在電場作用下與惰性氣體如氬氣發(fā)生碰撞,產(chǎn)生氬離子,氬離子轟擊靶材,靶材原子獲得能量逸出表面,最終沉積在鈦合金基體上形成涂層,金屬和陶瓷涂層都可用該技術(shù)沉積。多弧離子鍍是制備鈦合金抗高溫腐蝕涂層最常用的技術(shù)之一,可制備出不同類型涂層 [51,64,65],且所制備的涂層均勻致密、純度高、與基材結(jié)合性好。

2.3 高能束沉積技術(shù)

高能束沉積技術(shù)包括激光熔覆、電火花沉積、等離子堆焊技術(shù)等。激光熔覆技術(shù)利用高能激光束將鈦合金基體與涂料同時熔融形成熔池,再使它們迅速冷卻凝固,形成涂層,具有冷卻速度快、效率高、成分可控及涂層與基體結(jié)合良好等優(yōu)點(diǎn) [66]。電火花沉積技術(shù)中陽極材料在放電的影響下經(jīng)歷電侵蝕,隨后轉(zhuǎn)移到陰極,混合,并與鈦合金粘合,可用來制備厚而連續(xù)的涂層,且同樣具有效率高的優(yōu)點(diǎn) [11,23]。等離子堆焊技術(shù)具有溫度高、穩(wěn)定性好、制備的涂層致密且與基體結(jié)合強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn),是一種高效、綠色的表面改性技術(shù) [67-69]。Zhao 等 [70] 利用此技術(shù)在 TC4 鈦合金上合成 TiC 增強(qiáng)鈦基復(fù)合涂層,提高了鈦合金的耐腐蝕性能。若通過該技術(shù)在鈦合金表面制備含 Cr 等涂層,可提高合金的高溫性能,因此該技術(shù)在未來有望成為制備鈦合金抗高溫腐蝕涂層的選擇。

2.4 液相等離子技術(shù)

液相等離子技術(shù)包含微弧氧化和陰極等離子體電解沉積等。微弧氧化利用弧光放電產(chǎn)生的瞬間高溫高壓作用,常被用于鈦、鎂、鋁等金屬及合金表面原位生長金屬氧化物涂層。該方法制備的膜層與鈦合金基體結(jié)合力強(qiáng)、韌性好且具有良好的耐高溫沖擊和耐腐蝕性能,是一種操作簡單、綠色環(huán)保的方法 [71]。電解液成分、電壓及頻率等都會影響所制備涂層的性能 [72],其中電解液直接參與氧化膜的形成,故電解液體系的選擇對制備出具有抗高溫腐蝕性能的涂層具有重要影響。與微弧氧化技術(shù)相比,陰極等離子體電解沉積技術(shù)是近年來發(fā)展起來的一項(xiàng)技術(shù),具有效率高、成本低、膜層成分可調(diào)等優(yōu)點(diǎn),具有很大應(yīng)用潛力 [29]。

近年來,第一性原理計(jì)算、機(jī)器學(xué)習(xí)、有限元等模擬方法發(fā)展迅速。Yu 等 [73,74] 利用第一性原理計(jì)算研究了涂層的熱力學(xué)及高溫性能,驗(yàn)證了涂層設(shè)計(jì)的合理性。Kanyane 等 [75] 則利用有限元分析模型模擬了 TC4 合金表面激光熔覆高熵涂層時的傳熱現(xiàn)象。Chen 等 [76] 利用機(jī)器學(xué)習(xí)設(shè)計(jì)了具有所需性能的鈦合金,為將來設(shè)計(jì)具有一定性能的涂層提供了指導(dǎo)。因此利用合理的模擬手段輔助試驗(yàn)在鈦合金表面制備涂層可實(shí)現(xiàn)低成本、高效率地提高其性能,對拓展合金的應(yīng)用范圍及延長其使用壽命具有重要意義。

3、總結(jié)與展望

綜上,在鈦合金表面制備防護(hù)涂層基本不影響基體性能且能提高鈦合金的表面性能。所制備涂層中,單一金屬涂層阻止氧擴(kuò)散的能力有限,有學(xué)者則通過添加適量的有益元素如 Al、Si、Nb、Ni 等制備二元、三元及多元合金涂層,這些元素具有優(yōu)異的抗高溫氧化和耐腐蝕性能。但是,隨著時間增加,涂層中有益元素不斷消耗,金屬涂層最終也會面臨失效問題。非金屬涂層結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,可有效阻止基體元素的外擴(kuò)散和腐蝕介質(zhì)的內(nèi)擴(kuò)散,但其脆性較大。除金屬和非金屬涂層外,制備的金屬 / 非金屬復(fù)合涂層包括多層復(fù)合涂層以及顆粒增強(qiáng)復(fù)合涂層,得到了較廣泛應(yīng)用。

為進(jìn)一步提高鈦合金的抗高溫腐蝕性能,未來的研究應(yīng)集中在以下幾個方面。首先,優(yōu)化涂層體系,延長涂層穩(wěn)定性壽命。特別是針對于金屬涂層使用過程中存在的氧化層反復(fù)生成 - 開裂 - 剝落循環(huán),進(jìn)而最終導(dǎo)致涂層失效的問題,優(yōu)化涂層設(shè)計(jì),使其在開裂階段能實(shí)現(xiàn)裂紋的自修復(fù),對延長涂層的保護(hù)時間具有重要意義。其次,采用不同制備方法相結(jié)合,制備具有納米復(fù)合結(jié)構(gòu)的涂層,可以兼具金屬和非金屬涂層的共同優(yōu)勢。再次,在提高鈦合金抗高溫腐蝕性能的同時,也應(yīng)考慮兼顧其抗磨損、抗疲勞等性能,因此開發(fā)多功能一體化的涂層研究具有一定現(xiàn)實(shí)意義。最后,隨著科技發(fā)展,第一性原理計(jì)算、有限元分析等模擬手段逐漸得到重視,結(jié)合理論計(jì)算和模擬預(yù)測涂層性能,優(yōu)化涂層的設(shè)計(jì)和制備成為當(dāng)前鈦合金高溫腐蝕防護(hù)的重要方向。

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[編校:鄭] 通信作者:張津 (1963-), 博士,教授,主要研究方向?yàn)樘厥夤δ芡繉拥脑O(shè)計(jì)、優(yōu)化與制備,電話:010-82377393,E-mail: zhangjin@ustb.edu.cn Corresponding Author: ZHANG Jin (1963-), Ph.D., Professor, Research Focus: Design, Optimization and Preparation of Special Functional Coatings, Tel.: 010-82377393, E-mail: zhangjin@ustb.edu.cn

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